Molecular orbital study of the oxidation of steroidal phenols into quinols and epoxyquinols

Abstract

The MO study showed that the radical oxidation of phenols into quinols occurs readily. Further radical oxidation (in the m-CPBA/(BzO)(2)/hv system) of quinols occurs through appropriate biradical species with an activation energy of 79.5 kJ/mol yielding syn-epoxyquinols. The stereochemical outcome presented in this study is in full agreement with the experimental results.

Molekulsko-orbitalnim proučavanjem potvrđeno je da lako dolazi do radikalske oksidacije fenola u odgovarajuće hinole. Daljom oksidacijom sistemom m-CPBA/(BzO)2/hν hinoli se preko biradikalskih reakcionih vrsta oksiduju u odgovarajuće epoksihinole. Izračunato je da aktivaciona energija ove reakcije iznosi 79.5 kJ/mol. Stereohemijske posledice naših izračunavanja su u potpunom skladu sa eksperimentalnim rezultatima.