@phdthesis{
author = "Aburas, Najat M.",
year = "2014",
abstract = "U doktorskoj disertaciji je ispitano elektrohemijsko ponašanje tetradentatnih Šifovihbaza i njihovih bakar(II) kompleksa primenom ciklične voltametrije. Izvršena jeoptimizacija uslova pri kojima je urañeno ispitivanje. Ispitan je uticaj strukture i uticajsupstuenata na elektrohemijsko ponašanje. Utvrñeno je da supstituenti imaju merljivefekat na elektrohemijsko ponašanje Šifovih baza i njihovih bakar (II) kompleksa.Induktivni i sterni efekti, različitih supstituenata, utiču na promenu elektronske gustinejona metala, kao i na baznost atoma azota, koji je prisutan u diaminskom mostu.Utvrñena je razlika i pravilnost u elektrohemijskom ponašanju posmatranog setajedinjenja, što se detektuje pomeranjem anodnih i katodnih potencijala zbog prirodeŠifovih baza, kada su slobodni (kao ligandi) ili koordinativno vezani u kompleksimabakra(II).Pored toga odreñena je antioksidativna aktivnosti navedenih jedinjenja primenom TLCDPPHeseja. Primenom ove metode omogućen je kontakt, a samim tim i reakcijaizmeñu jedinjenja i slobodnih radikala nezavisno od primenjenog rastvarača što jeprednost u poreñenju sa spektrofotometrijskom metodom. Ispitana je veza izmeñustrukture (definisane molekulskim deskriptorima) i antioksidativne aktivnosti,elektrohemijskog ponašanja i antioksidativne aktivnosti i pretpostavljen je mehanizamispoljavanja antioksidativne aktivnosti posmatrane serije jedinjenja.Uspostavljene su korelacije izmeñu redoks potencijala i antioksidativne aktivnosti.Jedinjenja sa jakim antioksidativnim aktivnostima pokazuju sposobnost oksidacije naniskim potencijalima, što omogućava da se oksidacioni potencijal primeni kaopokazatelj sposobnosti eliminacije slobodnih radikala.U cilju boljeg razumevanja reakcionog puta i mehanizma ispoljavanja antioksidativneaktivnosti urañena su DFT izračunavanja kvantno-hemijskih deskriptora. Dipolnimoment, energija disocijacije veze, naelektrisanje na atomima kiseonika i azota (N7 iN10) pokazuju jako visoku korelaciju sa eksperimentalno odreñenom antioksidativnomaktivnošću. Antioksidativna aktivnost bakar (II) kompleksa je u direktnoj zavisnosti od dela strukture koju definiše helatni ugao ravni i ukupna spinska gustina. Na osnovuodabranih deskriptora, koji pokazuju visoku korelaciju sa antioksidativnom aktivnošću,pretpostavljen je mehanizam reakcije ispoljavanja ove aktivnosti. Slobodni radikal(DPPH) može da bude neutralisan ili direktnom redukcijom putem premeštanjaelektrona (kompleksi Šifovih baza) ili proton (Šifove baze)..., In this doctoral dissertation was examined the electrochemical behavior tetradentatnihSchiff bases and their copper (II) complexes using cyclic voltammetry. Theoptimization of conditions and investigation of effects of the structure and impact ofsubstituents the electrochemical behavior was done. It has be found that the substituentshave a detectable effect on the electrochemical behavior of the Schiff bases and theircopper(II) complexes. Their inductive and steric effects influence the change in electrondensity on metal ion and basicity of nitrogen. Therefore, there is the difference inelectrochemical behavior, which is detected by shifting of anodic and cathodicpotentials values strongly influenced by the nature of the Schiff base when they free orbound as ligands in the complex compounds.In addition it was determined the antioxidant activity of investigated compounds withTLC-DPPH assay. This method provides an opportunity to contact and reaction of thecompounds and free radicals independent of the solvent used to prepare the solution,which is an advantage compared to the spectrophotometric method. Based on resultswas investigated the relationship between structure (defined molecular descriptors) andantioxidant activity, electrochemical behavior and antioxidant activity and assumes amechanism to manifest antioxidant activity observed series of compounds.The correlation between the redox potential and antioxidant activity was established.Compounds with a strong antioxidative activities show the ability of the low oxidationpotential, which allows the oxidation potential to be applied as indication of the abilityof eliminating of free radicals.For better understanding the reactivity patterns and mechanisms of activity ofantioxidants, the DFT-based quantum-chemical descriptors were calculated.Quantum-chemical descriptors are the numerical representation of the molecularstructures. Dipole moment, bond dissociation energy, charge on oxygen atoms andcharge on hydrogen atoms on N7 and N10 show high correlation with antioxidantactivity of the investigated Schiff bases. Antioxidant activity of copper(II) complexes is highly correlated with chelate plane angle and sum spin density descriptors. Selecteddescriptors, which have the best correlation with antioxidant activity, shed light on thereaction mechanism of scavenging/antioxidant activity of the studied compounds...",
publisher = "Универзитет у Београду, Хемијски факултет",
journal = "Универзитет у Београду",
title = "Elektrohemijsko ponašanje i antioksidativna aktivnost tetradentatnih Šifovih baza i njihovih bakar(II) kompleksa, Electrochemical behavior and antioxidant activity of tetradentate Schiff bases and their copper (II) complexes",
url = "https://hdl.handle.net/21.15107/rcub_nardus_3485"
}
