Show simple item record

Uticaj supstituenata na IR, 1H- i 13C-NMR spektralne podatke N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida - korelaciona analiza

dc.creatorMarinković, Aleksandar
dc.creatorBrkić, Dominik R.
dc.creatorMartinovic, Jelena S.
dc.creatorMijin, Dušan
dc.creatorMilčić, Miloš K.
dc.creatorPetrović, Slobodan D.
dc.date.accessioned2018-11-22T00:23:18Z
dc.date.available2018-11-22T00:23:18Z
dc.date.issued2013
dc.identifier.issn1451-9372
dc.identifier.urihttp://cherry.chem.bg.ac.rs/handle/123456789/1361
dc.description.abstractLinear free energy relationships (LFER) were applied to the IR, H-1- and C-13-NMR spectral data of N-(substituted phenyl)-2-cyanoacetamides. A variety of substituents were employed for phenyl substitution and fairly good correlations were obtained using the simple Hammett and the Hammett-Taft dual substituent parameter equations. The correlation results of the substituent induced C-13-NMR chemical shifts (SCS) of the Cl, C=O and N-H atom indicated different sensitivity with respect to electronic substituent effects. A better correlation of the SCSc=O with a combination of electrophllic and nucleophilic substituent constants indicated a significant contribution of extended resonance interaction (pi-delocalization) within the pi(1)-unit. The conformations of the investigated compounds were studied using the OFT B3LYP/6-311G** method and, together with the results of C-13-NMR and IR spectroscopic studies, a better insight into the influence of such a structure on the transmission of electronic substituent effects was obtained.en
dc.description.abstractPrincipi linearnih korelacija slobodnih energija (LFER) su primenjeni na IR, 1H- i 13C-NMR spektralne podatke N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida. Pri sintezi N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida izvršen je zadovoljavajući izbor supstituenata u pogledu elektronskih svojstava kako bi se adekvatno sagledao uticaj elektronskih efekata supstituenata na pomeranja u IR, 1H- i 13C-NMR spektralnim podacima. Primenom proste Hametove jednačine dobijene su zadovoljavajuće korelacije. Na osnovu korelacionih rezultata uočen je primaran uticaj elektronskih efekata na SCS (supstituentom indukovana hemijska pomeranja) vrednosti N-H vodonika, C1 i C=O ugljenika ispitivanih jedinjenja. Korelacioni rezultati za C=O ugljenik se značajno popravljaju ako se koristi kombinacija Ϭ+ i Ϭ- konstanti supstituenata, takozvane elektrofilne i nukleofilne konstante supstituenata, što ukazuje na postojanje značajne proširene rezonancione interakcije supstituenata i elektronske gustine karbonilne grupe. Vrednosti konstanti proporcionalnosti pF i pR za sve atome, ukazuju na približno isti doprinos efekta polja i rezonancionog efekta supstituenata. Efekat polja je nešto izraženji na N-H vodoniku, i za sve atome pokazuje značajne razlike u odnosu na njihov položaj u molekulskoj strukturi ispitivanih jedinjenja. Uticaj efekata supstituenata na IR vibracije istezanja N-H (simetrične i antisimetrične), C=O i CN veze je prevashodno elektronske prirode što se može zaključiti na osnovu dobrih korelacija dobijenih primenom Hametove jednačine i Ϭ parametara supstituenata. Osim toga izvršena je optimizacija geometrije ispitivanih jedinjenja primenom DFT B3LYP/ 6-311G**metode, pri čemu je nađeno da je trans-izomer nešto stabilnji, izuzev u slučaju jedinjenja 3. Supstituisana fenil-grupa i amidna grupa, kod trans-izomera, su približno koplanarne, dok se kod cis- izomera uočava značajna devijacija koja je značajno određena elektronskim efektima prisutnog supstituenta. Takođe je ispitivan položaj cis/trans ravnoteže u ugjen-tetrahloridu, i na osnovu rezultata FT/R analize, kada je prisutan H, CH3, OCH3, Br, i COOH supstituent, nađeno je da je cis izomer u velikom višku, a za ostala jedinjenja utvrđeno je postojanje ravnoteže cis- i trans-izomera.sr
dc.publisherAssoc Chemical Eng, Belgrade
dc.relationinfo:eu-repo/grantAgreement/MESTD/Basic Research (BR or ON)/172013/RS//
dc.rightsopenAccess
dc.sourceChemical Industry and Chemical Engineering Quarterly / CICEQ
dc.subjectN-(substituted phenyl)-2-cyanoacetamidesen
dc.subjectLFER analysisen
dc.subjectLFER analysisen
dc.subjectIR and NMR spectraen
dc.subjectIR and NMR spectraen
dc.subjectSCS shiften
dc.subjectSCS shiften
dc.subjectHammett equationen
dc.subjectHammett equationen
dc.subjectN-(supstituisani fenil)-2-cijanoacetamidisr
dc.subjectLFER analizasr
dc.subjectIR i NMR spektrisr
dc.subjectSCS pomerajsr
dc.subjectHametova jednačinasr
dc.titleSubstituent Effect on Ir, H-1- and C-13-Nmr Spectral Data in /N-(Substituted Phenyl)-2-Cyanoacetamides: a Correlation Studyen
dc.titleUticaj supstituenata na IR, 1H- i 13C-NMR spektralne podatke N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida - korelaciona analizasr
dc.typearticle
dc.rights.licenseBY-NC-ND
dcterms.abstractМијин, Дусан З.; Маринковиц, Aлександар Д.; Бркиц, Доминик; Мартиновиц, Јелена С.; Петровиц, Слободан Д.; Милчић, Милош; Утицај супституената на ИР, 1Х- и 13Ц-НМР спектралне податке Н-(супституисаних фенил)-2-цијаноацетамида - корелациона анализа; Утицај супституената на ИР, 1Х- и 13Ц-НМР спектралне податке Н-(супституисаних фенил)-2-цијаноацетамида - корелациона анализа;
dc.citation.volume19
dc.citation.issue1
dc.citation.spage67
dc.citation.epage78
dc.identifier.wos000319787300008
dc.identifier.doi10.2298/CICEQ120109044M
dc.citation.other19(1): 67-78
dc.citation.rankM23
dc.type.versionpublishedVersion
dc.identifier.scopus2-s2.0-84875680939
dc.identifier.fulltexthttp://cherry.chem.bg.ac.rs/bitstream/id/8509/1359.pdf
dc.identifier.rcubKon_2481


Files in this item

Thumbnail

This item appears in the following Collection(s)

Show simple item record