Alilovanje visoko-funkcionalizovanim organometalnim reagensima: 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on kao sintetički ekvivalent enolata hidroksiketona
4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one as a synthetic equivalent of a hydroxyketone enolate
Apstrakt
Razvijen je novi metod alilovanja karbonilnih jedinjenja pomoću 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-ona, kao visoko funkcionalizovanog alilujućeg reagensa, u prisustvu indijuma icinka, u vodenoj sredini. Kao proizvodi alilovanja diastereoselektivno se dobijaju anti-α,β-dihidroksiketoni, zaštićeni u obliku enol-karbonata. Ovi inicijalni proizvodi reakcije semogu deprotektovati u slobodne dihidroksiketone ili se transformisati pod blagimreakcionim uslovima u odgovarajuće ciklične karbonate. Ciklični enol-karbonati podliježuHeck-ovoj reakciji sa aril-jodidima u prisustvu srebro-trifluoracetata, pri čemu se dobijajuodgovarajući arilovani proizvodi. Na taj način, 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on postajesintetički ekvivalent enolata 3-arilhidroksiacetona.
New approach to allylation of carbonyl compounds with 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one, as a highly functionalized reagents, in the presence of indium and zinc in aqueousmedia was developed. This reaction diastereoselectively affords anti-α,β-dihydroxyketones,protected as enol carbonates. These initial products can be deprotected to freedihydroxyketones or transformed under mild conditions into the corresponding cycliccarbonates. Cyclic enol carbonates undergo Heck reaction with aryl iodides in the presenceof silver trifluoroacetate, to give the corresponding arylated products. Thus, 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one can be considered as a synthetic equivalent of 3-arylhydroxyacetone enolate.
Ključne reči:
allylation / indium / zinc / Barbier reaction / Heck reaction / enol carbonates / cyclic carbonates / deprotection / isomerization / α,β-dihydroxyketones / alilovanje / indijum / cink / Barbier-ova reakcija / Heck-ova reakcija / enolkarbonati / ciklični karbonati / deprotekcija / izomerizacija / α,β-dihidroksiketoniIzvor:
Универзитет у Београду, 2015Izdavač:
- Универзитет у Београду, Хемијски факултет
URI
http://eteze.bg.ac.rs/application/showtheses?thesesId=3225https://fedorabg.bg.ac.rs/fedora/get/o:11601/bdef:Content/download
http://vbs.rs/scripts/cobiss?command=DISPLAY&base=70036&RID=47660303
http://nardus.mpn.gov.rs/123456789/5899
https://cherry.chem.bg.ac.rs/handle/123456789/2684
Kolekcije
Institucija/grupa
Hemijski fakultet / Faculty of ChemistryTY - THES AU - Bigović, Miljan R. PY - 2015 UR - http://eteze.bg.ac.rs/application/showtheses?thesesId=3225 UR - https://fedorabg.bg.ac.rs/fedora/get/o:11601/bdef:Content/download UR - http://vbs.rs/scripts/cobiss?command=DISPLAY&base=70036&RID=47660303 UR - http://nardus.mpn.gov.rs/123456789/5899 UR - https://cherry.chem.bg.ac.rs/handle/123456789/2684 AB - Razvijen je novi metod alilovanja karbonilnih jedinjenja pomoću 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-ona, kao visoko funkcionalizovanog alilujućeg reagensa, u prisustvu indijuma icinka, u vodenoj sredini. Kao proizvodi alilovanja diastereoselektivno se dobijaju anti-α,β-dihidroksiketoni, zaštićeni u obliku enol-karbonata. Ovi inicijalni proizvodi reakcije semogu deprotektovati u slobodne dihidroksiketone ili se transformisati pod blagimreakcionim uslovima u odgovarajuće ciklične karbonate. Ciklični enol-karbonati podliježuHeck-ovoj reakciji sa aril-jodidima u prisustvu srebro-trifluoracetata, pri čemu se dobijajuodgovarajući arilovani proizvodi. Na taj način, 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on postajesintetički ekvivalent enolata 3-arilhidroksiacetona. AB - New approach to allylation of carbonyl compounds with 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one, as a highly functionalized reagents, in the presence of indium and zinc in aqueousmedia was developed. This reaction diastereoselectively affords anti-α,β-dihydroxyketones,protected as enol carbonates. These initial products can be deprotected to freedihydroxyketones or transformed under mild conditions into the corresponding cycliccarbonates. Cyclic enol carbonates undergo Heck reaction with aryl iodides in the presenceof silver trifluoroacetate, to give the corresponding arylated products. Thus, 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one can be considered as a synthetic equivalent of 3-arylhydroxyacetone enolate. PB - Универзитет у Београду, Хемијски факултет T2 - Универзитет у Београду T1 - Alilovanje visoko-funkcionalizovanim organometalnim reagensima: 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on kao sintetički ekvivalent enolata hidroksiketona T1 - 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one as a synthetic equivalent of a hydroxyketone enolate UR - https://hdl.handle.net/21.15107/rcub_nardus_5899 ER -
@phdthesis{ author = "Bigović, Miljan R.", year = "2015", abstract = "Razvijen je novi metod alilovanja karbonilnih jedinjenja pomoću 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-ona, kao visoko funkcionalizovanog alilujućeg reagensa, u prisustvu indijuma icinka, u vodenoj sredini. Kao proizvodi alilovanja diastereoselektivno se dobijaju anti-α,β-dihidroksiketoni, zaštićeni u obliku enol-karbonata. Ovi inicijalni proizvodi reakcije semogu deprotektovati u slobodne dihidroksiketone ili se transformisati pod blagimreakcionim uslovima u odgovarajuće ciklične karbonate. Ciklični enol-karbonati podliježuHeck-ovoj reakciji sa aril-jodidima u prisustvu srebro-trifluoracetata, pri čemu se dobijajuodgovarajući arilovani proizvodi. Na taj način, 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on postajesintetički ekvivalent enolata 3-arilhidroksiacetona., New approach to allylation of carbonyl compounds with 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one, as a highly functionalized reagents, in the presence of indium and zinc in aqueousmedia was developed. This reaction diastereoselectively affords anti-α,β-dihydroxyketones,protected as enol carbonates. These initial products can be deprotected to freedihydroxyketones or transformed under mild conditions into the corresponding cycliccarbonates. Cyclic enol carbonates undergo Heck reaction with aryl iodides in the presenceof silver trifluoroacetate, to give the corresponding arylated products. Thus, 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one can be considered as a synthetic equivalent of 3-arylhydroxyacetone enolate.", publisher = "Универзитет у Београду, Хемијски факултет", journal = "Универзитет у Београду", title = "Alilovanje visoko-funkcionalizovanim organometalnim reagensima: 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on kao sintetički ekvivalent enolata hidroksiketona, 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one as a synthetic equivalent of a hydroxyketone enolate", url = "https://hdl.handle.net/21.15107/rcub_nardus_5899" }
Bigović, M. R.. (2015). Alilovanje visoko-funkcionalizovanim organometalnim reagensima: 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on kao sintetički ekvivalent enolata hidroksiketona. in Универзитет у Београду Универзитет у Београду, Хемијски факултет.. https://hdl.handle.net/21.15107/rcub_nardus_5899
Bigović MR. Alilovanje visoko-funkcionalizovanim organometalnim reagensima: 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on kao sintetički ekvivalent enolata hidroksiketona. in Универзитет у Београду. 2015;. https://hdl.handle.net/21.15107/rcub_nardus_5899 .
Bigović, Miljan R., "Alilovanje visoko-funkcionalizovanim organometalnim reagensima: 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on kao sintetički ekvivalent enolata hidroksiketona" in Универзитет у Београду (2015), https://hdl.handle.net/21.15107/rcub_nardus_5899 .