Primena modifikovane metode Hofmann-ovog premeštanja za dobijanje različitih metil i benzil karbamata

Abstract

U okviru ovog završnog rada primenjena je modifikacija metode Hofmann-ovog premeštanja koja je ranije razvijena u našoj laboratoriji, za dobijanje karbamata i cikličnih urea iz različitih karboksamida. Reakcioni uslovi podrazumevaju kratkotrajno zagrevanje reakcione smese na 65 ºC, u MeOH ili BnOH, dok se kao reagensi koriste NBA i LiOH·H2O. Na taj način efikasnost reakcije višestruko je povećana, što se vidi u smanjenju vremena reakcije (na 3-10 min u odnosu na 24 h) i količine reagenasa u poređenju sa našim prethodnim istraživanjem. Sintetisano je ukupno 12 jedinjenja. Osim metil karbamata, sintetisani su i benzil karbamati, koji su kao što je poznato u literaturi, veoma značajni kao zaštitne grupe za amine. -Amino karboksamidi dali su ciklične uree, u skladu sa prethodno dobijenim rezultatima. Reakcija je, u načelu, pokazala veoma dobre rezultate sa sterno nezaštićenim alifatičnim i aktiviranim aromatičnim karboksamidima, a pod ovim reakcionim uslovima nisu primećeni sporedni proizvodi oksidativnog raspada ili aromatičnog bromovanja. U svim slučajevima očekivani metil ili benzil karbamati izolovani su u vrlo dobrim prinosima, najčešće bez potrebe za hromatografskim prečišćavanjem. Konverzija reaktanata je bila potpuna, a prisustvo sporednih proizvoda minimalno (0-5%). Stoga se može tvrditi da je metod premeštanja po Hofmann-u, primenom kombinacije NBA/LiOH.H2O, MeOH ili BnOH, uz kratkotrajno zagrevanje značajno bolji od poznatih literaturnih metoda.