Molecular and crystal structures of Zn(II) complexes with thiazolyl-hydrazones

Abstract

Нови комплекси цинка(II) са лигандима на бази тиазолил-хидразона (HLS1 и HLS2) су синтетисани директном реакцијом лиганада са Zn(NO3)2 ∙ 4H2O у метанолу. Комплекси су добијени у облику монокристала и структура им је решена применом рендгенске структурне анализе. Комплекси [Zn(HLS1)2](NO3)2·H2O (1-NO3) и [Zn(HLS2)2](NO3)2·CH3OH·H2O (2-NO3) имају дисторговану октаедарску геометрију при чему су за јон Zn(II) меридијално координована два неутрална лиганда (Слика 1). У спољној сфери комплекса се налазе нитратни јони и молекули кристалних растварача. Лиганди су координовани тридендатно преко пиридинског, иминског и тиазоловог атома азота, формирајући два петочлана хелатна прстена око централног металног јона. Кристално паковање комплекса засновано је на класичним и некласичним водоничним интеракцијама, као и ароматичним стекинг интеракцијама. Експерименти дифракције X-зрака са узорака праха потврдили су да су добијени једнофазни производи. Анализа типова и дистрибуције нековалентних интеракцја у чврстом агрегатном стању је урађена рачунарским методама конструкције Хиршфилдових површина и дводимензионалних псеудосиметричних графикона отисака прстију.

New zinc (II) complexes with thiazolyl-hydrazone-based ligands (HLS1 and HLS2) were synthesized by direct reaction of ligands with Zn(NO3)2 ∙ 4H2O in methanol. The com-plexes were obtained in the form of single crystals and their structures were solved by X-ray structural analysis. Complexes [Zn(HLS1)2](NO3)2·H2O (1-NO3) and [Zn(HLS2)2](NO3)2·CH3OH·H2O (2-NO3) have a distorted octahedral geometry with two neutral meridionally coordinated ligands (Figure 1). In the outer sphere of the complexes there are nitrate ions and molecules of crystalline solvents. The ligands were coordinated tridentally via the pyridine, imine, and thiazole nitrogen atoms, forming two five-membered chelate rings around the central metal ion. The crystal packaging of the complex is based on classical and non-classical hydrogen interactions, as well as aro-matic stacking interactions. Powder X-ray diffraction experiments confirmed that single-phase products were obtained. The analysis of types and distribution of noncovalent interactions in the solid state was performed by computational methods of construction of Hirschfield surfaces and two-dimensional pseudo-symmetric fingerprint plots.