Приказ основних података о документу
Substituent Effect on Ir, H-1- and C-13-Nmr Spectral Data in /N-(Substituted Phenyl)-2-Cyanoacetamides: a Correlation Study
Uticaj supstituenata na IR, 1H- i 13C-NMR spektralne podatke N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida - korelaciona analiza
dc.creator | Marinković, Aleksandar | |
dc.creator | Brkić, Dominik R. | |
dc.creator | Martinovic, Jelena S. | |
dc.creator | Mijin, Dušan | |
dc.creator | Milčić, Miloš K. | |
dc.creator | Petrović, Slobodan D. | |
dc.date.accessioned | 2018-11-22T00:23:18Z | |
dc.date.available | 2018-11-22T00:23:18Z | |
dc.date.issued | 2013 | |
dc.identifier.issn | 1451-9372 | |
dc.identifier.uri | https://cherry.chem.bg.ac.rs/handle/123456789/1361 | |
dc.description.abstract | Linear free energy relationships (LFER) were applied to the IR, H-1- and C-13-NMR spectral data of N-(substituted phenyl)-2-cyanoacetamides. A variety of substituents were employed for phenyl substitution and fairly good correlations were obtained using the simple Hammett and the Hammett-Taft dual substituent parameter equations. The correlation results of the substituent induced C-13-NMR chemical shifts (SCS) of the Cl, C=O and N-H atom indicated different sensitivity with respect to electronic substituent effects. A better correlation of the SCSc=O with a combination of electrophllic and nucleophilic substituent constants indicated a significant contribution of extended resonance interaction (pi-delocalization) within the pi(1)-unit. The conformations of the investigated compounds were studied using the OFT B3LYP/6-311G** method and, together with the results of C-13-NMR and IR spectroscopic studies, a better insight into the influence of such a structure on the transmission of electronic substituent effects was obtained. | en |
dc.description.abstract | Principi linearnih korelacija slobodnih energija (LFER) su primenjeni na IR, 1H- i 13C-NMR spektralne podatke N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida. Pri sintezi N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida izvršen je zadovoljavajući izbor supstituenata u pogledu elektronskih svojstava kako bi se adekvatno sagledao uticaj elektronskih efekata supstituenata na pomeranja u IR, 1H- i 13C-NMR spektralnim podacima. Primenom proste Hametove jednačine dobijene su zadovoljavajuće korelacije. Na osnovu korelacionih rezultata uočen je primaran uticaj elektronskih efekata na SCS (supstituentom indukovana hemijska pomeranja) vrednosti N-H vodonika, C1 i C=O ugljenika ispitivanih jedinjenja. Korelacioni rezultati za C=O ugljenik se značajno popravljaju ako se koristi kombinacija Ϭ+ i Ϭ- konstanti supstituenata, takozvane elektrofilne i nukleofilne konstante supstituenata, što ukazuje na postojanje značajne proširene rezonancione interakcije supstituenata i elektronske gustine karbonilne grupe. Vrednosti konstanti proporcionalnosti pF i pR za sve atome, ukazuju na približno isti doprinos efekta polja i rezonancionog efekta supstituenata. Efekat polja je nešto izraženji na N-H vodoniku, i za sve atome pokazuje značajne razlike u odnosu na njihov položaj u molekulskoj strukturi ispitivanih jedinjenja. Uticaj efekata supstituenata na IR vibracije istezanja N-H (simetrične i antisimetrične), C=O i CN veze je prevashodno elektronske prirode što se može zaključiti na osnovu dobrih korelacija dobijenih primenom Hametove jednačine i Ϭ parametara supstituenata. Osim toga izvršena je optimizacija geometrije ispitivanih jedinjenja primenom DFT B3LYP/ 6-311G**metode, pri čemu je nađeno da je trans-izomer nešto stabilnji, izuzev u slučaju jedinjenja 3. Supstituisana fenil-grupa i amidna grupa, kod trans-izomera, su približno koplanarne, dok se kod cis- izomera uočava značajna devijacija koja je značajno određena elektronskim efektima prisutnog supstituenta. Takođe je ispitivan položaj cis/trans ravnoteže u ugjen-tetrahloridu, i na osnovu rezultata FT/R analize, kada je prisutan H, CH3, OCH3, Br, i COOH supstituent, nađeno je da je cis izomer u velikom višku, a za ostala jedinjenja utvrđeno je postojanje ravnoteže cis- i trans-izomera. | sr |
dc.publisher | Assoc Chemical Eng, Belgrade | |
dc.relation | info:eu-repo/grantAgreement/MESTD/Basic Research (BR or ON)/172013/RS// | |
dc.rights | openAccess | |
dc.rights.uri | https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | |
dc.source | Chemical Industry and Chemical Engineering Quarterly / CICEQ | |
dc.subject | N-(substituted phenyl)-2-cyanoacetamides | en |
dc.subject | LFER analysis | en |
dc.subject | LFER analysis | en |
dc.subject | IR and NMR spectra | en |
dc.subject | IR and NMR spectra | en |
dc.subject | SCS shift | en |
dc.subject | SCS shift | en |
dc.subject | Hammett equation | en |
dc.subject | Hammett equation | en |
dc.subject | N-(supstituisani fenil)-2-cijanoacetamidi | sr |
dc.subject | LFER analiza | sr |
dc.subject | IR i NMR spektri | sr |
dc.subject | SCS pomeraj | sr |
dc.subject | Hametova jednačina | sr |
dc.title | Substituent Effect on Ir, H-1- and C-13-Nmr Spectral Data in /N-(Substituted Phenyl)-2-Cyanoacetamides: a Correlation Study | en |
dc.title | Uticaj supstituenata na IR, 1H- i 13C-NMR spektralne podatke N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida - korelaciona analiza | sr |
dc.type | article | |
dc.rights.license | BY-NC-ND | |
dcterms.abstract | Мијин, Дусан З.; Маринковиц, Aлександар Д.; Бркиц, Доминик; Мартиновиц, Јелена С.; Петровиц, Слободан Д.; Милчић, Милош; Утицај супституената на ИР, 1Х- и 13Ц-НМР спектралне податке Н-(супституисаних фенил)-2-цијаноацетамида - корелациона анализа; Утицај супституената на ИР, 1Х- и 13Ц-НМР спектралне податке Н-(супституисаних фенил)-2-цијаноацетамида - корелациона анализа; | |
dc.citation.volume | 19 | |
dc.citation.issue | 1 | |
dc.citation.spage | 67 | |
dc.citation.epage | 78 | |
dc.identifier.wos | 000319787300008 | |
dc.identifier.doi | 10.2298/CICEQ120109044M | |
dc.citation.other | 19(1): 67-78 | |
dc.citation.rank | M23 | |
dc.type.version | publishedVersion | |
dc.identifier.scopus | 2-s2.0-84875680939 | |
dc.identifier.fulltext | https://cherry.chem.bg.ac.rs/bitstream/id/8509/1359.pdf |