Stacking of the methylated cyclopentadienyl ligands in crystal structures of transition metal complexes

Abstract

Crystal structures of the methylated cyclopentadienyl (Cp) complexes are systematically analysed by searching the Cambridge Structural Database (CSD) and the preferred positions of the stacked methylated Cp ligands are described. The stacking contacts of the Me5Cp complexes are by far the most frequently found in the CSD (3632 contacts), followed by MeCp (446) and Me4Cp (151). These contacts mostly correspond to simultaneous parallel-displaced stacking and CH/π interactions, as well as paralleldisplaced stacking and stacking interactions at large horizontal displacements. With increasing the number of methyl substituents the occurrence of stacking with large displacements decreases (48.4% for MeCp, 28.5% for Me4Cp, 3.8% for Me5Cp), because CH/π interactions stabilize geometries with smaller displacements. Different interaction types can be explained by the electrostatic potential maps of the studied complexes.

Кристалне структуре метилованих (Me) циклопентадиенилних (Cp) комплекса су систематски анализиране претрагом Кембричке базе структурних података (CSD) и описани су преовлађујући положаји метилованих Cp лиганада у стекинг оријентацији. Стекинг контакти Me5Cp комплекса су далеко најучесталији (3632 контакта), a затим следе MeCp (446) и Me4Cp (151). Kонтакти у највећој мери садрже симултане паралелно-померене стекинг интеракције и CH/π интеракције, али се јављају и саме паралелно-померене стекинг интеракције и стекинг интеракције са великим хоризонталним померањима. Са повећањем броја метил-супституената опада заступљеност стекинга на великим померањима (48,4% за MeCp, 28,5% за Me4Cp, 3,8% за Me5Cp), пошто CH/π интеракције стабилизују геометрије на мањим померањима. Различити типови интеракција се могу објаснити на основу мапа електростатичких потенцијала испитиваних комплекса.